Terbium

Terbium
Gadolinium ← Terbium → Dysprosium —       65 Tb                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               ↑ Tb ↓ Bk Tableau complet • Tableau étendu
Informations générales
Nom, symbole, numéro	Terbium, Tb, 65
Série chimique	Lanthanides
Groupe, période, bloc	L/A, 6, f
Masse volumique	8,230 g·cm-3 [1]
Couleur	blanc argenté
No CAS	7440-27-9 [2]
Propriétés atomiques
Masse atomique	158,92534 ± 0,00002 u[1]
Rayon atomique (calc)	175 pm (225 pm)
Rayon de covalence	194 ± 5 pm [3]
Configuration électronique	[Xe] 4f9 6s2
Électrons par niveau d’énergie	2, 8, 18, 27, 8, 2
État(s) d’oxydation	3
Oxyde	basique
Structure cristalline	Hexagonal compact
Propriétés physiques
État ordinaire	solide
Point de fusion	1 356 °C [1]
Point d’ébullition	3 230 °C [1]
Énergie de fusion	10,8 kJ·mol-1
Énergie de vaporisation	330,9 kJ·mol-1
Volume molaire	19,3×10-6 m3·mol-1
Divers
Électronégativité (Pauling)	1,20
Chaleur massique	180 J·kg-1·K-1
Conductivité électrique	0,889×106 S·m-1
Conductivité thermique	11,1 W·m-1·K-1
Énergies d’ionisation[4]
1re : 5,8638 eV	2e : 11,52 eV
3e : 21,91 eV	4e : 39,79 eV
Isotopes les plus stables
Iso AN Période MD Ed PD MeV 157Tb {syn.} 71 ans ε 0.060 157Gd 158Tb {syn.} 180 ans ε β- 1,220 0,937 158Gd 158Dy 159Tb 100 % stable avec 94 neutrons
Précautions
SGH[5]
DangerH228, P210, H228 : Matière solide inflammable P210 : Tenir à l’écart de la chaleur/des étincelles/des flammes nues/des surfaces chaudes. — Ne pas fumer.
Unités du SI & CNTP, sauf indication contraire.
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Le terbium est un élément chimique, de symbole Tb et de numéro atomique 65. C'est un métal gris argenté de la série des lanthanides appartenant au groupe des terres rares.

Terbium métallique.

L'appellation terbium, provient de l'endroit, Ytterby près de Stockholm en Suède, où l'on a découvert le minerai dans lequel ont également été identifiées plusieurs autres terres rares. Les éléments chimiques yttrium, erbium et ytterbium partagent la même étymologie.

On extrait aujourd'hui le terbium du sable de monazite (teneur d'environ 0,03 %) comme beaucoup d'autres lanthanides.

Le terbium est une ressource non renouvelable. Une publication du Centre national de la recherche scientifique français avait même prévu son épuisement pour 2012^[6].

Histoire

Première découverte

Carl Gustav Mosander
(1797-1858).

En 1789, le chimiste finlandais Johan Gadolin identifie un nouvel oxyde (ou « terre ») dans un échantillon d'ytterbite (rebaptisée plus tard « gadolinite » en son honneur). Cette nouvelle roche avait été découverte deux ans auparavant par le lieutenant Carl Axel Arrhenius près du village d'Ytterby en Suède. Ces travaux sont confirmés en 1797 par Anders Gustaf Ekeberg qui baptise le nouvel oxyde yttria^[7].

Près d'un demi-siècle plus tard, le Suédois Carl Gustav Mosander parvient à isoler plusieurs terres rares (cérium, lanthane et didyme) grâce à de nouveaux procédés de cristallisation fractionnée^[8]. Convaincu que l'yttria extraite de la gadolinite est également un mélange, il décide d'y chercher certains de ces nouveaux composés. A l'automne 1842, il parvient à isoler deux oxydes, l'un blanc (donnant des sels incolores), qu'il considère comme le véritable yttrium, et l'autre jaune (donnant des sels roses), qu'il décide de nommer « odinium » en l'honneur du dieu Odin de la mythologie nordique. Avant de publier le résultats de ces recherches en 1843, Mosander achève une étape supplémentaire de fractionnement des oxalates de ces composés et découvre un troisième oxyde. Il décide de conserver le terme yttria pour la fraction incolore (oxyde d'yttrium pur) et nomme la fraction jaune « erbine » et la fraction rose « terbine », toujours en rappel du village d'Ytterby^[9].

Controverses et confusions

Durant les décennies qui suivent, les découvertes de Mosander sont remises en question. En 1860, son compatriote Nils Johan Berlin (en) reprend l'étude de l'yttria brute et parvient à en isoler deux oxydes. Il en considère un comme étant de l'oxyde d'yttrium pur et identifie l'autre comme l'erbine de Mosander, malgré le fait qu'il donne des sels colorés en rose. Il ne trouve par contre aucune trace de la terbine^[10]. Ces expériences sont répétées en 1864 à Göttingen par Friedrich Otto Popp et à Genève par Marc Delafontaine, avec des conclusions opposées : le premier ne trouve aucun autre élément que l'yttrium et prétend que les autres composés sont des oxydes déjà connus (du cérium et du didyme)^[11], alors que le second soutient l'existence à la fois de l'erbine et de la terbine^[12]. Puis en 1866, c'est au tour de Robert Bunsen et de son assistant Johan Bahr de l'Université d’Heidelberg de réitérer le processus de séparation. Ils reconnaissent que les sels d'yttrium sont incolores et que leurs solutions ne présentent pas de bandes d'absorption, alors que les sels d'erbium ont une belle coloration rose et que leurs solutions donnent un spectre d'absorption tout-à-fait différent de celui du didyme. Mais ils ne trouvent aucun autre composé^[13].

Ainsi, la confusion s'installe et les noms choisis par Mosander sont intervertis. Delafontaine a beau rétorquer que l'erbine de Berlin et de Bahr et Bunsen n'est autre que la terbine de Mosander, et qu'il détient les preuves de l'existence de la vraie erbine (celle de Mosander), il n'est pas entendu. Pendant plusieurs années, le terbium disparaît de la liste des éléments connus et se trouve ainsi absent de la première version du tableau périodique des éléments de Dmitri Mendeleïev en 1869^[8]. Les Suédois Per Teodor Cleve et Otto Magnus Höglund (de) tentent de vérifier en 1872 l'hypothèse de Delafontaine, mais échouent une fois de plus à isoler autre chose que l'erbium (au sens de Bahr et Bunsen)^[14]. L'existence de ce dernier fait bientôt l'unanimité au sein de la communauté scientifique, grâce à sa détection dans le spectre solaire par l'astronome américain Charles Augustus Young la même année^[15].

Confirmations

C'est finalement dans un autre minerai, la samarskite, que Delafontaine finit par retrouver la trace de l'erbine jaune de Mosander. Il pense un temps la renommer « mosandrium » en l'honneur du chimiste suédois, puis s'accorde avec son compatriote Jean Charles Galissard de Marignac pour conserver le nom de terbine :

« Dans une note antérieure, j'ai proposé d'appliquer au radical de cette terre jaune, le nom de Mosandrium, quoique ce soit le vrai erbium de Mosander; ce changement me semblait justifié par la notoriété qu'ont les travaux de M. Bunsen et de M. Cléve et qui rend impossible d'enlever à leur terre rose son nom impropre d'erbine, sans créer une confusion regrettable. M. Marignac pense qu'il serait préférable de ne pas créer un nouveau nom et qu'il vaut mieux compléter l'interversion des noms en appelant terbine la terre jaune (erbine Mosander non Bunsen), et erbine la terre rose (terbine de Mosander). Je me rangerai volontiers à cet avis [...] »

— Marc Delafontaine^[16] En 1878, ses travaux sont confirmés par Marignac, qui isole lui-même le terbium de la gadolinite. Parallèlement, l'Américain John Lawrence Smith publie la découverte d'une nouvelle terre jaune dans la samarskite, à laquelle il choisit de donner le nom de « mosandrum »^[17]. Marignac l'analyse et déclare qu'elle n'est rien d'autre que la terbine dont Delafontaine et lui-même viennent de prouver l'existence^[18], ce qui donne lieu à une vive dispute entre les trois scientifiques^[19]. Ces découvertes sont définitivement ratifiées par la publication en 1882 des 194 lignes du spectre du terbium par le chimiste britannique Henry Enfield Roscoe^[15].

Caractéristiques

Propriétés physiques

Le terbium est un métal d'aspect gris argenté. Comme les autres membres de la famille des lanthanides, il est malléable, ductile et assez mou pour être coupé avec un couteau. Il est assez stable dans l'air, et existe sous deux formes allotropiques, avec un changement de phase à 1 289 °C^[20].

Structure cristalline du terbium.

Comme toutes les terres rares lourdes, le terbium présente une structure cristalline en empilement compact hexagonal. En dessous de son point de Curie (−54,15 °C), il montre un agencement ferromagnétique simple avec les moments alignés selon l'axe b du plan basal. Au dessus de T_c, l'élément ne devient pas immédiatement paramagnétique, mais atteint plutôt un état antiferromagnétique particulier qui persiste jusqu'à sa température de Néel (−43,15 °C). Cet agencement, connu sous le nom d'antiferromagnétisme hélicoïdal, est caractérisé par le fait que tous les moments magnétiques d'une même couche sont parallèles et orientés selon un angle fixe par rapport aux moments des couches adjacentes. Ils tournent ainsi autour de l'axe c à la manière d'une vis ou d'une hélice. Le dysprosium partage ces caractéristiques particulières pour d'autres températures^[21]. Ces deux éléments présentent de plus une magnétostriction élevée^[9].

Le cation terbium(III) exhibe une importante fluorescence de couleur verte. Elle implique une transition ⁵D₄ → ⁷F₅ dont la bande d'émission principale est située à 545 nm, avec un temps de vie de 0,1 à 2 ms^[22].

Propriétés chimiques et composés

La valence la plus commune dans les composés solides est de III. Un valence de IV est connue pour le métal dans son dioxyde (TbO₂) et son tétrafluorure (TbF₄). Le terbium forme également plusieurs oxydes non stoechiométriques de composition approximative Tb₄O₇. En solution, le métal existe seulement à l'état trivalent : [Tb(H₂O)_n]³⁺ .

Le terbium forme un certain nombre de composés binaires avec des éléments comme l'oxygène (TbO₂, Tb₂O₃, Tb₇O₁₂, Tb₁₁O₂₀), l'hydrogène (TbH₂, TbH₃), les halogènes (TBF₃, TbF₄, TbI₃), l'azote (TbN), le phosphore (TbP), le soufre (TbS), le sélénium (TbSe) et le tellure (TbTe), ainsi qu'avec le carbone, le silicium, le bore, l'arsenic et l'antimoine^[23].

Isotopes

A l'état naturel, le terbium ne possède qu'un seul isotope stable : ¹⁵⁹Tb. C'est donc un élément mononucléidique et monoisotopique.

Trente-six radioisotopes synthétiques ont été caractérisés, du terbium 135 au terbium 171. Les plus stables sont le terbium 158, avec une demi-vie de 180 ans, et le terbium 157, avec une demi-vie de 71 ans. Les deux modes de désintégration principaux sont la capture électronique, qui se traduit par la production d'isotopes du gadolinium, et la désintégration bêta moins, résultant en isotopes du dysprosium^[24].

L'élément possède également 27 isomères nucléaires, dont le plus stable, ^156mTb, a une demi-vie de 24,4 heures^[24].

Abondance naturelle et production

Xénotime de Norvège.

Le terbium est présent en combinaisons avec d'autres terres rares dans plusieurs minéraux, comme le xénotime (1 % d'oxyde de terbium), l'euxénite (1,3 %), ou encore la cérite, la monazite et la gadolinite. L'élément a également été détecté dans la matière stellaire. Son abondance dans la croûte terrestre est estimée à 1,2 mg/kg^[23], il est donc deux fois plus commun que l'argent^[7].

Les principales ressources minières sont situées en Chine, aux États-Unis, au Brésil, en Inde, au Sri Lanka et en Australie. Les réserves en terbium sont estimées à 300 000 tonnes et la production mondiale est d'environ 10 tonnes par an^[7].

Les procédés d'extraction du terbium sont similaires à ceux des autres lanthanides. L'élément est séparé des autres terres rares par des méthodes basées sur l'échange d'ions, qui sont relativement faciles et plus rapides que les techniques de cristallisation fractionnée. Le métal est obtenu à partir de son trifluorure (TbF₃) ou de son trichlorure (TbCl₃) anhydres par réduction thermique avec le calcium métallique dans un creuset en tantale. Il peut ensuite être purifié par refusion sous vide^[23].

Le prix d'un gramme de terbium pur à 99,9 % était d'environ 40 dollars américains en 2015^[20].

Utilisations

Propriétés optiques

Les composés des ions trivalents de plusieurs lanthanides fluorescent après stimulation par des rayons UV ou une décharge électrique. Cette particularité en font des composants de choix pour la conception des luminophores. Ainsi, la fluorescence verte du terbium connaît trois principale applications industrielles : tubes cathodiques des téléviseurs et des écrans d'ordinateurs, tubes fluorescents trichromatiques pour l'éclairage et radiographie médicale (transformation des rayons X en lumière visible)^[25].

Fluorescence du sulfate de terbium.

À plus petite échelle, les propriétés optiques du terbium sont également utilisés en biochimie. Ainsi, une méthode spectrophotométrique de détection des spores bactériennes a été proposée. Elle repose sur l'addition de chlorure de terbium à un lysat d'endospores. L'acide dipicolinique (en), qui est un marqueur chimique unique des spores, chélate l'ion terbium(III) et forme un complexe qui montre une fluorescence intense dans le spectre visible^[26].

Enfin, de manière plus anecdotique, la fluorescence verte du terbium est utilisée comme moyen de protection contre la contrefaçon des billets de la monnaie européenne^[27].

Propriétés magnétiques

Autres

• Pile à combustible : stabilisateur des cristaux de ZrO₂ dans des cellules.

Notes et références

Voir aussi

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