Polyéthylène
| Polyéthylène | |
|---|---|
  | |
| Identification | |
| Nom UICPA | poly(méthylène) |
| Synonymes | polyéthène, |
| No CAS | |
| No E | E914 (cire de PE oxydée) |
| SMILES | |
| Apparence | solide de forme variable blanc[1] |
| Propriétés chimiques | |
| Formule brute | (C2H4)n |
| Propriétés physiques | |
| T° transition vitreuse | ~ −110 °C (transition γ) |
| T° fusion | 85 à 140 °C[1] |
| Paramètre de solubilité δ | 16,2 MPa1/2[2] |
| Masse volumique | 0,91–0,96 g·cm-3 [1] |
| T° d'auto-inflammation | 330 à 410 °C[1] |
| Point d’éclair | 341 °C[1] |
| Propriétés électroniques | |
| Constante diélectrique | 2,3 (1 kHz, 23 °C)[3] |
| Précautions | |
| Groupe 3 : Inclassable quant à sa cancérogénicité pour l'Homme[4] | |
Le polyéthylène, ou polyéthène (sigle générique PE), est un des polymères les plus simples et les moins chers. Il appartient à la famille des polyoléfines.
C'est un important polymère de synthèse, avec le PP, le PVC et le PS. Sa production mondiale était estimée à 80 millions de tonnes en 2008[5].
Sa température de transition vitreuse est très basse (voisine de −110 °C) et son point de fusion peut selon les grades atteindre 140 °C, mais sa résistance mécanique fléchit nettement dès 75 à 90 °C. Contrairement au polypropylène, la température d'utilisation ne peut excéder le point d'ébullition de l'eau. Sa nature paraffinique explique sa grande inertie chimique.
Il existe différents types de polyéthylène (dont les homopolymères LDPE et HDPE) et des copolymères (LLDPE, plastomères, par exemple).
Production
Son nom vient du fait qu'il est obtenu par polymérisation des monomères d'éthylène (CH2=CH2) en une structure complexe de formule générique -(CH2-CH2)n-. Le polyéthylène est la seule polyoléfine qui puisse être préparée par voie radicalaire.
Le polyéthylène est surtout issu de la pétrochimie. En juin 2007, la compagnie brésilienne Braskem a annoncé la certification d'un polyéthylène vert, polymérisé à partir d'éthylène issu d'éthanol lui-même obtenu par fermentation de canne à sucre.
Classification
Les polyéthylènes peuvent être :
- linéaires ou branchés (ou ramifiés), classés selon :
- leur densité qui dépend du nombre et de la longueur des ramifications présentes sur les chaînes moléculaires :
| Nom | Sigle en français | Sigle en anglais | Synthèse[6] | Branchements | Masse volumique (g/cm3) |
|---|---|---|---|---|---|
| Polyéthylène à très basse densité | PE-TBD | VLDPE, very low density polyethylene | Catalyse Ziegler-Natta (en) à basse pression (< 10 bar) et par catalyse métallocènes (mPE-TBD) | ||
| Polyéthylène à basse densité linéaire | PE-BDL | LLDPE, linear low-density polyethylene | Copolymérisation avec des oléfines par catalyse Ziegler-Natta à basse pression (< 10 bar) | Courts | |
| Polyéthylène basse densité | PE-BD | LDPE, low-density polyethylene | Polymérisation radicalaire sous très haute pression | Longs et courts irrégulièrement distribués | 0,910 - 0,925[7] |
| Polyéthylène moyenne densité | PE-MD | MDPE, medium-density polyethylene | Catalyse Phillips (en) | 0,926 - 0,940[8] | |
| Polyéthylène haute densité | PE-HD | HDPE, high-density polyethylene | Catalyse Ziegler-Natta et par catalyse métallocène (mPE-HD) | 0,941 - 0,965[7] |
- leur masse molaire :
- polyéthylène à masse molaire très basse (ULMWPE ou PE-WAX, ultra low molecular weight polyethylene) ;
- polyéthylène à masse molaire élevée (HMWPE, high molecular weight polyethylene) ;
- PE-UHPM, polyéthylène de masse molaire très élevée (UHMWPE, ultra-high-molecular-weight polyethylene) ;
- leur masse molaire :
- réticulés : PE-R, polyéthylène réticulé (PEX ou XLPE, cross-linked polyethylene). Presque tous les PEX sont faits à partir de polyéthylène à haute densité (HDPE) :
- PE-RHD, polyéthylène réticulé à haute densité (HDXLPE, high density cross-linked polyethylene).
Le polyéthylène basse densité a été inventé en 1933 par les ingénieurs anglais E.W. Fawcett et R.O. Gibson. Le polyéthylène haute densité a été synthétisé en 1953 par le chimiste allemand Karl Ziegler et son équipe. Le polyéthylène à basse densité linéaire a été inventé pour remplacer le PE-BD en 1979.
Propriétés
Le polyéthylène est un polymère thermoplastique, translucide, chimiquement inerte (il est plus résistant aux oxydants forts que le polypropylène), facile à manier et résistant au froid.
Les trois principales familles de PE sont le HDPE (PE haute densité), le LDPE (PE basse densité) et le LLDPE (PE à basse densité linéaire)[9].
Le LDPE est plus ramifié que le HDPE, ce qui signifie que les chaînes s'assemblent moins bien entre elles. Les forces intermoléculaires de type van der Waals sont donc plus faibles. Il en résulte un taux de cristallinité moindre[10], une plus faible densité, une malléabilité et une résistance aux chocs plus élevées. En revanche, le HDPE est plus rigide.
- Le LDPE est obtenu par polymérisation radicalaire vinylique sous très haute pression, et possède une masse molaire de l'ordre de 200 000 à 500 000 g·mol-1 (mais elle peut être beaucoup plus élevée).
- Les autres PE peuvent être obtenus par une méthode de synthèse plus complexe et plus chère : la polymérisation coordinative Ziegler-Natta.
Utilisation
Le polyéthylène est un polymère de synthèse très employé. Il compose notamment la moitié des emballages plastiques (films à usage alimentaire, agricole, etc.).
L'utilisation la plus visible du polyéthylène sont les sacs plastiques.
- Lorsque le sac se froisse facilement sous la main, avec un bruit craquant, un touché « mécanique », et revient plus ou moins spontanément à sa forme d'origine, il s'agit du HDPE (PE haute densité).
- Lorsque le touché est plus « gras », que le plastique se froisse sans bruit, se perce facilement avec le doigt, il s'agit du LDPE (PE basse densité).
Les principales applications du HDPE sont des produits rigides : flacons (détergents, cosmétiques, etc.), bouteilles, boîtes type Tupperware, jerricans, réservoirs de carburant d'automobiles, etc.
Les principales applications du LDPE sont des produits souples : sacs, films, sachets, sacs poubelles, récipients souples (ketchup, crèmes hydratantes, etc.), etc.
Le polyéthylène réticulé (PER) montre une meilleure tenue thermique que le PE. Pour la fabrication de gaines de câbles, la réticulation se fait en général après extrusion.
Le polyéthylène de masse molaire très élevée, tel le Dyneema, est utilisé pour ses hautes performances (un rapport résistance/masse 40 % supérieur à celui des aramides (Kevlar)). On le trouve dans les équipements sportifs (ski, snowboard, surf, cerfs-volants, etc.), le matériel de protection, notamment balistique (gilets pare-balles) ou moto (tenues à haute résistance à l'abrasion), les implants chirurgicaux, les plaques pour remplacer la glace des patinoires, etc. Son coût est très supérieur à celui des autres polyéthylènes.
Le polyéthylène est également un additif alimentaire (cire de polyéthylène oxydée E914).
Remarque : le poly(téréphtalate d'éthylène) (PET) est un polyester saturé utilisé pour la fabrication de fibres textiles, de bouteilles pour boissons, d'emballages, etc.
Commerce
En 2014, la France est nette importatrice de polyéthylène, d'après les douanes françaises. Le prix moyen à la tonne à l'import était de 1 100 €[11].
Notes et références
- 1 2 3 4 5 POLYETHYLENE, fiche de sécurité du Programme International sur la Sécurité des Substances Chimiques, consultée le 9 mai 2009
- ↑ (en) James E. Mark, Physical Properties of Polymer Handbook, Springer, , 2e éd., 1076 p. (ISBN 0387690026, lire en ligne), p. 294
- ↑ (en) David R. Lide, CRC Handbook of Chemistry and Physics, CRC Press, , 90e éd., relié, 2804 p. (ISBN 978-1-4200-9084-0)
- ↑ IARC Working Group on the Evaluation of Carcinogenic Risks to Humans, « Evaluations Globales de la Cancérogénicité pour l'Homme, Groupe 3 : Inclassables quant à leur cancérogénicité pour l'Homme », sur monographs.iarc.fr, CIRC, (consulté le 17 mai 2010)
- ↑ (en) Otto G. Piringer et Albert Lawrence Baner, Plastic packaging: interactions with food and pharmaceuticals, Wiley-VCH, , 2e éd. (ISBN 978-3-527-31455-3, lire en ligne).
- ↑ Marc Carrega, « Aide-mémoire - Matières plastiques », coll. « Aide-Mémoire », Dunod/L'Usine nouvelle, 2009, 2e éd., 256 p.
- 1 2 (en) J.G. Speight, Norbert Adolph Lange, Lange's handbook of chemistry, New York, McGraw-Hill, , 16e éd., 1623 p. (ISBN 978-0-07-143220-7, LCCN 84643191), p. 2.807 et 2.762
- ↑ (en) « Polyethylene », sur plasticmoulding.ca (consulté le 8 juillet 2015)
- ↑ (en) Charles E. Wilkes, James W. Summers et Charles Anthony Daniels, PVC Handbook, Munich, Hanser Verlag, (ISBN 1-56990-379-4, lire en ligne), p. 14
- ↑ La cristallinité est plus élevée pour le second (80-90 % contre 50-70 %) car les ramifications, courtes ou longues, y sont moins fréquentes que dans le premier.
- ↑ « Indicateur des échanges import/export », sur Direction générale des douanes. Indiquer NC8=39012010 (consulté le 7 août 2015)
Annexes
Articles connexes
- Sac plastique • Sac poubelle
- Film étirable
- Conservation de la viande
- Melt flow index
- Caisse-outre
Liens externes
- Polyéthylène, University of Southern Mississippi
- Guillaume Latouchent et Jean-Louis Vignes, Polyéthylène, Société chimique de France, août 2005
- (fr+en) Site de l'Association des fabricants de plastique
- Coefficients de perméabilité, coefficients de diffusion et coefficients de solubilité du polyéthylène pour différents perméants
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